硼烷

甲硼烷球棍模型
甲硼烷二聚生成乙硼烷

硼烷(Borane)即硼氢化合物,因其物理性质类似于烷烃,故称之为硼烷。在已知的20多种中性硼烷中,最简单的是乙硼烷 B2H6。甲硼烷只在气态状态中发现。

按照个数比,中性硼烷一般可分为 BnHn+4 类(少氢硼烷)和 BnHn+6 类(多氢硼烷)。此外还有大量的硼烷阴离子:

  1. BnHn2− 类,如 B12H122−。为完整硼原子多面体闭合结构,成键类似于相应中性硼烷分子。
  2. 由中性硼烷通过脱质子或与 H 加成形成的阴离子,如 BH4
  3. 由连接的氢化硼单元衍生出的阴离子,如 B18H21

通式

母体硼烷(即沒有取代基)有下列的通式,n是硼原子數:

類型 通式 附註
闭式-/笼式-(closo- BnHn2−
巢式-(nido- BnHn+4
网式-(arachno- BnHn+6
敞网式-/叶式-(hypho- BnHn+8 只合成了相关的加合物
联式-(conjuncto- 两个或两个以上简单结构单元相连的硼烷

还有一类hypercloso-硼烷,母体的通式为BnHn。现在已合成出一些较为稳定的取代中性hypercloso-硼烷,例如B12(OCH2Ph)12(B12H12的衍生物)。[1]

命名規則

電中性硼烷的命名類似有機烷烴,但必須在其後使用括號附註原子的數量:

在命名硼烷阴离子时,应在母体后的括号内注明阴离子的电荷。必要时,可将氢原子数于结构类型前注明。

  • B5H8 八氢合戊硼烷根(1−)

对于较为复杂的硼烷,需要用前缀表明硼烷的结构类型:

  • B5H9 巢式-戊硼烷(9)
  • B4H10 网式-丁硼烷(10)
  • B6H62− 六氢合-闭式-己硼烷根(2−)

一些较为常见的硼烷也有俗名。

成键

硼烷中常出现五种类型的化学键,其中有包括氢桥键,硼桥键和闭合式硼键的三种缺电子三中心二电子键和两种一般的化学键——硼氢键 B-H、硼硼键 B-B。在癸硼烷(14) B10H14 中涉及到这五种键型。

例如,乙硼烷中三中心二电子的氢桥键的具体成键情况是:

每个原子均采取 sp3 杂化,4个杂化轨道中有3个单电子轨道和一个空轨道。上方原子的有1个电子的 1s 轨道与两个硼原子的共含1个电子的两个 sp3 杂化轨道三者互相成键。这种键称为三中心二电子键,同时由于其类似一座桥,故称为氢桥键。

1976年,威廉·利普斯科姆因為硼烷結構的研究得到諾貝爾化學獎。

分子结构

在1970年代早期,科学家发现硼烷的几何構形存在某些共同点,这些硼原子簇多数都为完整的三角多面体(deltahedron)及缺少一个或多个顶点的三角多面体结构。已發現的三角形多面體包括:

三角形多面体 顶点
三角雙錐 5
八面體 6
五角雙錐 7
變形雙五角錐 8
三帽三角棱柱 9
双帽四方反棱柱体 10
十八面體 11
二十面體 12

一些硼烷的结构:

硼烷列表

1至5个硼原子

硼数 名称 分子式 熔点 沸点 CAS号
1 甲硼烷(1)
(一氢化硼)
BH 13766-26-2
1 甲硼烷(3) BH3 13283-31-3
1 甲硼烷(5) BH5 35325-82-7
2 乙硼烷(2) B2H2 56125-74-7[2]
2 乙硼烷(4) B2H4 18099-45-1
2 乙硼烷(6) B2H6 约−165 °C 约−92 °C 19287-45-7
3 丙硼烷(3) B3H3 84837-52-5
3 丙硼烷(5) B3H5 暂无
3 丙硼烷(7) B3H7 12429-70-8
3 丙硼烷(9)[3] B3H9 36350-66-0[4]
4 丁硼烷(8) B4H8 12007-71-5[5]
4 丁硼烷(10) B4H10 −120.8 °C 18 °C 18283-93-7
4 丁硼烷(12)[3] B4H12 60349-62-4[4]
5 戊硼烷(9) B5H9 −46.8 °C 约60 °C 19624-22-7
5 戊硼烷(11) B5H11 约−122 °C 约65 °C 18433-84-6

6至10个硼原子

硼数 名称 分子式 熔点 沸点 CAS号
6 己硼烷(10) B6H10 约−62.3 °C 约108 °C 23777-80-2
6 己硼烷(12) B6H12 −82.3 °C 约85 °C 12008-19-4
8 辛硼烷(12) B8H12 19469-16-0[6]
9 壬硼烷(15) B9H15 −20 °C 19465-30-6
10 癸硼烷(14) B10H14 约99 °C 约213 °C 17702-41-9
10 癸硼烷(16) B10H16 约81 °C 170 °C分解 71595-75-0[7]

11个及以上硼原子

硼数 名称 分子式 熔点 沸点 CAS号
13 十三硼烷(19) B13H19 43093-20-5[8]
14 十四硼烷(18) B14H18 55606-55-8[9]
16 十六硼烷(20) B16H20 约110 °C 28265-11-4[10]
18 十八硼烷(22) B18H22 顺式:约180 °C
反式:约129 °C
顺式:21107-56-2
反式:21107-45-9
混合:12513-42-7
20 二十硼烷(16)[11] B20H16 暂无
20 二十硼烷(26)[12] B20H26 暂无

参见

  • 碳硼烷:硼烷阴离子中 B 被等电子体 C 替换形成的化合物,通式为 BnC2Hn+2
  • 硼烷的化学热力学性质:Journal of Physical and Chemical Reference Data 27, 807 (1998). doi:10.1063/1.556022

參考文獻

  1. ^ Peymann T., Knobler C.B.,Khan S.I., Hawthorne M.F. Angew. Chemie Intnl Ed.(2001) 40,9,1664
  2. ^ HBBH. National Institute of Standards and Technology. [2026-05-12]. 
  3. ^ 3.0 3.1 Irene M. Pepperberg, Thomas A. Halgren, William N. Lipscomb. Extended topological rules for boron hydrides. 1. Structures and relative energies for the transient boron hydrides diborane(4), triborane(7), triborane(9), tetraborane(8), and tetraborane(12). Inorganic Chemistry. 1997-02-01, 16 (2): 363-379. doi:10.1021/ic50168a028. 
  4. ^ 4.0 4.1 C. L. Yu, S. H. Bauer. Thermochemistry of the Boranes (PDF). National Institute of Standards and Technology. [2026-05-16]. 
  5. ^ Tetraborane(8). National Institute of Standards and Technology. [2026-05-12]. 
  6. ^ Octaborane(12). National Institute of Standards and Technology. [2026-05-12]. 
  7. ^ Handbook of inorganic compounds (PDF). National Academic Digital Library of Ethiopia: 155. [2026-05-12]. 
  8. ^ ElectronicsAndBooks: 748
  9. ^ Yaws, Carl L. Yaws' Handbook Of Thermodynamic Properties For Hydrocarbons And Chemicals [PDF]. vdoc.pub. [2026-05-12]. 
  10. ^ Handbook of inorganic compounds (PDF). National Academic Digital Library of Ethiopia: 215. [2026-05-12]. 
  11. ^ N. E. Miller, E. L. Muetterties. A New Boron Hydride, B20H16. Journal of the American Chemical Society. 1963-11-01, 85 (21). doi:10.1021/ja00904a049. 
  12. ^ Simon K. Boocock, Norman N. Greenwood, John D. Kennedy, Walter S. McDonald, John Staves. The chemistry of isomers of icosaborane(26), B20H26: synthesis and nuclear magnetic resonance study of various isomers of platinahenicosaboranes and diplatinadocosaboranes, and the X-ray crystal and molecular structures of 7,7-bis(dimethylphenylphosphine)-nido-7-platinaundecaborane and 4-(2′-nido-decaboranyl)-7,7-bis(dimethylphenylphosphine)-nido-7-platinaundecaborane. Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions (University of Leeds). 1981, (12). doi:10.1039/DT9810002573.