聚乙烯

聚乙烯
首选IUPAC名
Polyethene、poly(methylene)[1]
别名 Polyethene
识别
缩写 PE
CAS号 9002-88-4  checkY
PubChem 6325
ChemSpider none
KEGG C19503
MeSH Polyethylene
性质
化学式 (C2H4)n
密度 0.88–0.96 g/cm3[2]
熔点 115-135 °C(253 K)
log P 1.02620[3]
磁化率 −9.67×10−6 (HDPE, SI, 22°C) [4]
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。

聚乙烯(英語:polyethylene縮寫PE)乃日常用度最廣之塑膠,舉凡膠袋、薄膜、桶具等,多由是製。觀乎當今全球塑膠廢物,聚乙烯亦佔其大宗。

分子結構

聚乙烯單體乙烯(化學式C2H4),亦可視作兩兩相連之亞甲基(化學式CH2)。經聚合反應,所得聚乙烯之分子式為(C2H4)nH2

性質

物理性質

聚乙烯質輕,密度介乎0.88至0.96 g/cm³之間,較水為輕。[5]其熔點因結晶度而異,高密度聚乙烯熔點範圍為132–135℃,低密度聚乙烯熔點較低(約112℃)且範圍較寬。[6]薄膜狀態下,聚乙烯尚稱透明;若為塊狀,則因內部晶體眾多,光線強烈散射而不透明。結晶程度受支鏈多寡左右,支鏈愈眾,結晶愈難。晶體熔化溫度亦隨支鏈而變,分佈於攝氏90至130度之間。高密度聚乙烯單晶,可藉溶解於攝氏130度以上之二甲苯製備。

聚乙烯乃非極性結晶型聚合物,內聚能密度偏低,常溫下不溶於任何已知溶劑;惟於攝氏70度以上,可略溶於甲苯、乙酸戊酯等。[6]其化學穩定性優異,能耐多數酸鹼侵蝕,唯硝酸與硫酸對其破壞較著;亦易受光氧化、熱氧化及臭氧分解影響,於紫外線下尤易降解。[6]電絕緣性能卓越,尤以高頻絕緣為佳。

化學性質

聚乙烯具備優良化學穩定性,室溫下能耐鹽酸、氫氟酸、磷酸、甲酸、胺類、氫氧化鈉、氫氧化鉀等多種化學物質。[6]然而,其對環境應力(化學與機械作用並行)相當敏感,耐熱老化性亦屬平平。[6]聚乙烯易燃,離火後仍持續燃燒,透水率低,但對有機蒸氣透過率則較大。[6]

分類

聚乙烯依密度、分子結構及生產工藝,可分為多類,機械性能隨支鏈程度、晶體結構及分子量而顯著不同:

  • 超高分子量聚乙烯UHMWPE, Ultra High Molecular Weight Polyethylene)
  • 超低分子量聚乙烯ULMWPE, Ultra Low Molecular Weight Polyethylene,或稱PE-WAX,聚乙烯蠟)
  • 高分子量聚乙烯HMWPE, High Molecular Weight Polyethylene)
  • 高密度聚乙烯HDPE, High Density Polyethylene)——又稱低壓聚乙烯,長鏈較多,密度高,多用於注塑、吹塑及擠出成型製品。
  • 中密度聚乙烯MDPE, Medium Density Polyethylene)
  • 低密度聚乙烯LDPE, Low Density Polyethylene)——以高壓法(147.17—196.2MPa)生產,支鏈較多,強度較低,多用以製造薄膜。
  • 線性低密度聚乙烯LLDPE, Linear Low Density Polyethylene)
  • 極低密度聚乙烯VLDPE, Very Low Density Polyethylene)
  • 氯化聚乙烯CPE, Chlorinated Polyethylene)
  • 生物基聚乙烯(Bio-based PE)——部分或全部碳源取自可再生生物質,化學性質與傳統聚乙烯無異,可作直接替代。

高密度聚乙烯

高密度聚乙烯通常以齊格勒-納塔催化劑聚合法製造,分子鏈無支鏈,排列規整,密度較高(0.940–0.976 g/cm³),結晶度高(85%–95%),故外觀不透明,硬度亦較高。[7]其耐水耐油性俱佳,攝氏100度以上始易變形,且耐酸耐鹼耐腐蝕,工業應用至為普遍。奶製品容器常用此種塑料。

高密度聚乙烯屬「熱塑性塑膠」(Thermoplastic),加熱達熔點即可回收再用。

高密度聚乙烯的塑膠分類標誌

塑膠分類標誌中,高密度聚乙烯(HDPE)代碼為2。

低密度聚乙烯

低密度聚乙烯

低密度聚乙烯多以高壓自由基聚合生成。[7]反應過程中之鏈轉移反應,使分子鏈生出眾多支鏈,妨礙整齊排布,故密度較低(0.910–0.925 g/cm³),結晶度亦低(45%–65%),透明度相對較高。[8]日常所用保鮮膜、膠袋等,多以此製。其質地甚軟,略帶黏性,耐油性及耐水性俱遜於HDPE。

低密度聚乙烯薄膜主要採擠出吹塑法與T模法生產,無毒無臭,厚度一般在0.02至0.1毫米之間,具良好耐水性、防潮性及化學穩定性,大量用於食品、藥品、日用品及金屬製品之一般防潮包裝,亦可用於冷凍食品包裝。唯其透氣率大,無保香性且耐油性差,不宜用於易氧化食品、風味食品及含油食品包裝;然而,透氣性佳之特性使其適用於蔬果保鮮包裝。[6]

低密度聚乙烯的塑膠分類標誌

塑膠分類標誌中,低密度聚乙烯(LDPE)代碼為4。

線性低密度聚乙烯

線性低密度聚乙烯(LLDPE)乃乙烯與少量高級α-烯烴(如丁烯-1、己烯-1、辛烯-1等)在催化劑作用下共聚而成。相較於LDPE,LLDPE分子結構更趨線性,抗拉強度、抗撕裂性及耐穿刺性均更見優越。[9]LLDPE薄膜厚度可減至LDPE薄膜之20%至25%,大幅降低成本。其應用範圍涵蓋食品保鮮膜、農業棚膜、工業薄膜及重包裝袋等。

歷史

聚乙烯最早於1898年由德國化學家漢斯·馮·佩希曼(Hans von Pechmann)在一次試驗意外中合成。[10]

1933年,英國帝國化學公司(ICI)之埃里克·福塞特(Eric Fawcett)與雷金納德·吉布森(Reginald Gibson)在另一次試驗事故中,以乙烯於高壓狀態合成聚乙烯。[11]1935年,ICI化學家邁克爾·佩林(Michael Perrin)發明可控之高壓聚乙烯合成法。1939年,低密度聚乙烯始以高壓法工業化生產,通稱高壓法。[11]

1951年,菲利浦石油公司(Philips Petroleum)之化學家羅伯特·班克斯(Robert Banks)與約翰·霍根(John Hogan)發明以三氧化鉻為催化劑之合成法。[9]

1953年,德國化學家卡爾·齊格勒(Karl Ziegler)領導之研究團隊發現,以TiCl₄-Al(C₂H₅)₃為催化劑,乙烯可在較低壓力下聚合。此法由聯邦德國赫斯特公司(Hoechst)於1955年投入工業化生產,通稱低壓法。[11]齊格勒與納塔(Giulio Natta)因高規整度結晶性聚烯烴之發明,共同獲頒1963年諾貝爾化學獎。[12]

1976年,德國化學家瓦爾特·卡明斯基(Walter Kaminsky)與漢斯約格·辛恩(Hansjörg Sinn)發明茂金屬催化劑,為聚乙烯生產技術再掀變革。[9]

生產與應用

聚乙烯乃全球產量最高之熱塑性聚合物,用途極為廣泛,主要用於製造薄膜、容器、管道、單絲、電線電纜及日用品等,並可作電視、雷達等之高頻絕緣材料。[6]聚乙烯產品通常添加多種助劑,如抗氧化劑、紫外線穩定劑等,以抵禦環境因素侵蝕;亦可與人造橡膠混煉,增進抗衝擊能力。

據統計,2023年全球聚乙烯產能達1.51億噸,產量為1.19億噸,產能利用率約77%。[13]同年全球聚乙烯市場規模約為1,027億美元。[14]

生產工藝上,聚乙烯分為高壓法、中壓法及低壓法三種。高壓法主要用於生產低密度聚乙烯;低壓法依實施方式可分為淤漿法、溶液法和氣相法,其中淤漿法主要生產高密度聚乙烯,而溶液法與氣相法兼具生產中、低密度聚乙烯之能力。[6]

添加劑

聚乙烯製品常添加多類助劑以提升性能。抗氧化劑可延緩塑料因氧化而分解,常用者有受阻酚類抗氧化劑如Irganox® 1010及Irganox® 3114等。[15]抗老化母料則用於降低聚乙烯因受熱氧化及紫外線光照引起之降解,顯著延長製品使用壽命,適用於LDPE、HDPE薄膜、片材、管材等製品。[16]

回收與循環經濟

高密度聚乙烯屬熱塑性塑膠,加熱達熔點即可回收再造。HDPE是塑膠原料回收市場增長最快之類別之一,主要回收方式為將約25%之消費後回收物(PCR)與純HDPE混合再加工,用於製造非直接接觸食物之瓶器。

然而,聚乙烯難以生物降解,乃全球塑膠廢物污染之主要來源。目前雖有研究顯示PE可被部分微生物降解,但完全降解之微生物或酶仍有待發掘。

環境影響

聚乙烯難以自然降解,在土壤中可能需要數百年甚至更長時間才能降解。[17]普通聚乙烯膠袋在堆填區中可存留200至500年之久。

聚乙烯焚化時,若燃燒完全,主要產生二氧化碳及水,不致釋出戴奧辛等持久性有機污染物。然而,若燃燒不完全,則可能釋出一氧化碳、揮發性有機化合物及微粒物質,對空氣質素及人體健康構成威脅。[17]是以,聚乙烯廢物之妥善管理,須以源頭減廢、回收再用為先,焚化及堆填為末。

參見

参考资料

  1. ^ Compendium of Polymer Terminology and Nomenclature - IUPAC Recommendations 2008 (PDF). [2018-08-28]. (原始内容 (pdf)存档于2017-02-22). 
  2. ^ Batra, Kamal. Role of Additives in Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Films. 2014: 9 [16 September 2014]. (原始内容存档于2014-12-05). 
  3. ^ poly(ethylene)_msds. [2019-05-13]. (原始内容存档于2021-09-08). 
  4. ^ Wapler, M. C.; Leupold, J.; Dragonu, I.; von Elverfeldt, D.; Zaitsev, M.; Wallrabe, U. Magnetic properties of materials for MR engineering, micro-MR and beyond. JMR. 2014, 242: 233–242. Bibcode:2014JMagR.242..233W. PMID 24705364. arXiv:1403.4760可免费查阅. doi:10.1016/j.jmr.2014.02.005. 
  5. ^ 聚乙烯. 維基百科. [2026-05-16]. 
  6. ^ 6.0 6.1 6.2 6.3 6.4 6.5 6.6 6.7 6.8 塑料包裝薄膜:聚乙烯綜合詮釋. 中國塑膜網. 2011-10-08 [2026-05-16]. 
  7. ^ 7.0 7.1 淺談電線電纜工程師教你一文看懂聚乙烯材料分類. 北極星電力網. 2015-11-27 [2026-05-16]. 
  8. ^ LDPE、HDPE、LLDPE區別一覽表. 浙江塑料網. 2023-01-16 [2026-05-16]. 
  9. ^ 9.0 9.1 9.2 聚乙烯. 科普中國網. 2024-03-04 [2026-05-16]. 
  10. ^ Polyolefin. ScienceDirect. [2026-05-16]. 
  11. ^ 11.0 11.1 11.2 聚乙烯. GRID2008 數據庫平台. [2026-05-16]. 
  12. ^ The Nobel Prize in Chemistry 1963. NobelPrize.org. [2026-05-16]. 
  13. ^ PE供需分析及發展趨勢預測. 中國化工信息雜誌. 2024-06-21 [2026-05-16]. 
  14. ^ Global Polyethylene Market is Expected to be US$ 161.08 billion by 2032. Yahoo Finance. 2024-07-24 [2026-05-16]. 
  15. ^ 助劑顏料應用技術供應商. 青島賽諾. 2022-03-04 [2026-05-16]. 
  16. ^ 抗老化母料. CHINAPLAS. [2026-05-16]. 
  17. ^ 17.0 17.1 俄研發聚乙烯廢料處理新技術,塑料垃圾有望變廢為寶. 科普中國網. 2025-08-26 [2026-05-16]. 

參考文獻

外部連結


參見